分子蒸餾技術是一種特殊的液液分離技術，它產生于上世紀20年代，是伴隨著人們對真空狀態下氣體運動理論的深入研究以及真空蒸餾技術的不斷發展而逐漸興起的一種新的分離技術。目前，分子蒸餾技術已成為分離技術中的一個重要分支。分子蒸餾儀也稱短程蒸餾儀，是一種在高真空下(殘氣分子的壓力<0.1Pa)進行的連續蒸餾過程的儀器。分子蒸餾過程與傳統的蒸餾過程不同，傳統蒸餾是在沸點溫度下進行分離的，蒸發與冷凝過程是可逆的，液相與汽相間會形成平衡狀態。

分子蒸餾過程是一個不可逆的，并且在遠離物質常壓沸點溫度下進行的蒸餾過程，更確切地說，它是分子蒸發的過程。

（1）分子運動平均自由程。任一分子在運動過程中都在不斷變化自由程，在某時間間短程分子蒸餾儀隔內自由程的平均值為平均自由程。設Vm為某一分子的平均速度，f為碰撞頻率，λm為平均自由程。則λm=Vm/f，故f=Vm/λm 。

（2）分離因數 Langmuir研究了高真空下純物質的蒸發現象，從理論上推導出純物質的分子蒸發速率與普通蒸餾相比，分子蒸餾理論分離因數增加了(MB/MA)1/2倍，因此，分子蒸餾技術可以用來分離揮發度相近但分子量不同的混合物系。

（3）分子蒸餾技術的基本原理。根據分子運動平均自由程公式知，不同種類的分子，由于其分子有效直徑不同，故其平均自由程也不同，即其為不同種類分子。